Спектральный анализ

Содержание

Введение ………………………………………………………………………………….2

Механизм излучения……………………………………………………………………..3

Распределение энергии в спектре……………………………………………………….4

Виды спектров…………………………………………………………………………….6

Виды спектральных анализов……………………………………………………………7

Заключение………………………………………………………………………………..9

Литература……………………………………………………………………………….11

Введение

Спектр – это разложение света на составные части, лучи разных цветов.

Метод исследования химического состава различных веществ по их линейчатым

спектрам испускания или поглощения называют спектральным анализом. Для

спектрального анализа требуется ничтожное количество вещества. Быстрота и

чувствительность сделали этот метод незаменимым как в лабораториях, так и в

астрофизике. Так как каждый химический элемент таблицы Менделеева излучает

характерный только для него линейчатый спектр испускания и поглощения, то

это дает возможность исследовать химический состав вещества. Впервые его

попробовали сделать физики Кирхгоф и Бунзен в 1859 году, соорудив

спектроскоп. Свет пропускался в него через узкую щель, прорезанную с

одного края подзорной трубы (эта труба с щелью называется коллиматор). Из

коллиматора лучи падали на призму, накрытую ящиком, оклеенным изнутри

черной бумагой. Призма отклоняла в сторону лучи, которые шли из щели.

Получался спектр. После этого завесили окно шторой и поставили у щели

коллиматора зажженную горелку. В пламя свечи вводили поочередно кусочки

различных веществ, и смотрели через вторую подзорную трубу на получающийся

спектр. Оказывалось, что раскаленные пары каждого элемента давали лучи

строго определенного цвета, и призма отклоняла эти лучи на строго

определенное место, и ни один цвет поэтому не мог замаскировать другой. Это

позволило сделать вывод, что найден радикально новый способ химического

анализа – по спектру вещества. В 1861 Кирхгоф доказал на основе этого

открытия присутствие в хромосфере Солнца ряда элементов, положив начало

астрофизике.

Механизм излучения

Источник света должен потреблять энергию. Свет - это электромагнитные

волны с длиной волны 4*10-7 - 8*10-7 м. Электромагнитные волны излучаются

при ускоренном движении заряженных частиц. Эти заряженные частицы входят в

состав атомов. Но, не зная, как устроен атом, ничего достоверного о

механизме излучения сказать нельзя. Ясно лишь, что внутри атома нет света

так же, как в струне рояля нет звука. Подобно струне, начинающей звучать

лишь после удара молоточка, атомы рождают свет только после их возбуждения.

Для того чтобы атом начал излучать, ему необходимо передать энергию.

Излучая, атом теряет полученную энергию, и для непрерывного свечения

вещества необходим приток энергии к его атомам извне.

Тепловое излучение. Наиболее простой и распространенный вид излучения

- тепловое излучение, при котором потери атомами энергии на излучение света

компенсируются за счет энергии теплового движения атомов или (молекул)

излучающего тела. Чем выше температура тела, тем быстрее движутся атомы.

При столкновении быстрых атомов (молекул) друг с другом часть их

кинетической энергии превращается в энергию возбуждения атомов, которые

затем излучают свет.

Тепловым источником излучения является Солнце, а также обычная лампа

накаливания. Лампа очень удобный, но малоэкономичный источник. Лишь

примерно 12% всей энергии, выделяемой в лампе электрическим током,

преобразуется в энергию света. Тепловым источником света является пламя.

Крупинки сажи раскаляются за счет энергии, выделяющейся при сгорании

топлива, и испускают свет.

Электролюминесценция. Энергия, необходимая атомам для излучения света,

может заимствоваться и из нетепловых источников. При разряде в газах

электрическое поле сообщает электронам большую кинетическую энергию.

Быстрые электроны испытывают соударения с атомами. Часть кинетической

энергии электронов идет на возбуждение атомов. Возбужденные атомы отдают

энергию в виде световых волн. Благодаря этому разряд в газе сопровождается

свечением. Это и есть электролюминесценция.

Катодолюминесценция. Свечение твердых тел, вызванное бомбардировкой

их электронами, называют катодолюминисенцией. Благодаря катодолюминесценции

светятся экраны электронно-лучевых трубок телевизоров.

Хемилюминесценция. При некоторых химических реакциях, идущих с

выделением энергии, часть этой энергии непосредственно расходуется на

излучение света. Источник света остается холодным (он имеет температуру

окружающей среды). Это явление называется хемиолюминесценкией.

Фотолюминесценция. Падающий на вещество свет частично отражается, а

частично поглощается. Энергия поглощаемого света в большинстве случаев

вызывает лишь нагревание тел. Однако некоторые тела сами начинают светиться

непосредственно под действием падающего на него излучения. Это и есть

фотолюминесценция. Свет возбуждает атомы вещества (увеличивает их

внутреннюю энергию), после этого они высвечиваются сами. Например,

светящиеся краски, которыми покрывают многие елочные игрушки, излучают свет

после их облучения.

Излучаемый при фотолюминесценции свет имеет, как правило, большую

длину волны, чем свет, возбуждающий свечение. Это можно наблюдать

экспериментально. Если направить на сосуд с флюоресцеитом (органический

краситель) световой пучок,

пропущенный через фиолетовый светофильтр, то эта жидкость начинает

светиться зелено - желтым светом, т. е. светом большей длины волны, чем у

фиолетового света.

Явление фотолюминесценции широко используется в лампах дневного

света. Советский физик С. И. Вавилов предложил покрывать внутреннюю

поверхность разрядной трубки веществами, способными ярко светиться под

действием коротковолнового излучения газового разряда. Лампы дневного

света примерно в три-четыре раза экономичнее обычных ламп накаливания.

Перечислены основные виды излучений и источники, их создающие. Самые

распространенные источники излучения - тепловые.

Распределение энергии в спектре

На экране за преломляющей призмой монохроматические цвета в спектре

располагаются в следующем порядке: красный (имеющий наибольшую среди волн

видимого света длину волны (к=7,6(10-7 м и наименьший показатель

преломления), оранжевый, желтый, зеленый, голубой, синий и фиолетовый

(имеющий наименьшую в видимом спектре длину волны (ф=4(10-7 м и наибольший

показатель преломления). Ни один из источников не дает монохроматического

света, т. е. света строго определенной длины волны. В этом нас убеждают

опыты по разложению света в спектр с помощью призмы, а также опыты по

интерференции и дифракции.

Та энергия, которую несет с собой свет от источника, определенным

образом распределена по волнам всех длин, входящим в состав светового

пучка. Можно также сказать, что энергия распределена по частотам, так как

между длиной волны и частотой существует простая связь: (v = c.

Плотность потока электромагнитного излучения, или интенсивность /,

определяется энергией &W, приходящейся на все частоты. Для характеристики

распределения излучения по частотам нужно ввести новую величину:

интенсивность, приходящуюся на единичный интервал частот. Эту величину

называют спектральной плотностью интенсивности излучения.

Спектральную плотность потока излучения можно найти экспериментально.

Для этого надо с помощью призмы получить спектр излучения, например,

электрической дуги, и измерить плотность потока излучения, приходящегося на

небольшие спектральные интервалы шириной Av.

Полагаться на глаз при оценке распределения энергии нельзя. Глаз

обладает избирательной чувствительностью к свету: максимум его

чувствительности лежит в желто-зеленой области спектра. Лучше всего

воспользоваться свойством черного тела почти полностью поглощать свет всех

длин волн. При этом энергия излучения (т. е. света) вызывает нагревание

тела. Поэтому достаточно измерить температуру тела и по ней судить о

количестве поглощенной в единицу времени энергии.

Обычный термометр имеет слишком малую чувствительность для того,

чтобы его можно было с успехом использовать в таких опытах. Нужны более

чувствительные приборы для измерения температуры. Можно взять

электрический термометр, в котором чувствительный элемент выполнен в виде

тонкой металлической пластины. Эту пластину надо покрыть тонким слоем

сажи, почти полностью поглощающей свет любой длины волны.

Чувствительную к нагреванию пластину прибора следует поместить в то

или иное место спектра. Всему видимому спектру длиной l от красных лучей до

фиолетовых соответствует интервал частот от vкр до уф. Ширине

соответствует малый интервал Av. По нагреванию черной пластины прибора

можно судить о плотности потока излучения, приходящегося на интервал

частот Av. Перемещая пластину вдоль спектра, мы обнаружим, что большая

часть энергии приходится на красную часть спектра, а не на желто-зеленую,

как кажется на глаз.

По результатам этих опытов можно построить кривую зависимости

спектральной плотности интенсивности излучения от частоты. Спектральная

плотность интенсивности излучения определяется по температуре пластины, а

частоту нетрудно найти, если используемый для разложения света прибор

проградуирован, т. е. если известно, какой частоте соответствует данный

участок спектра.

Откладывая по оси абсцисс значения частот, соответствующих серединам

интервалов Av, а по оси ординат спектральную плотность интенсивности

излучения, мы получим ряд точек, через которые можно провести плавную

кривую. Эта кривая дает наглядное представление о распределении энергии и

видимой части спектра электрической дуги.

Спектральные аппараты. Для точного исследования спектров такие

простые приспособления, как узкая щель, ограничивающая световой пучок, и

призма, уже недостаточны. Необходимы приборы, дающие четкий спектр, т. е.

приборы, хорошо разделяющие волны различной длины и не допускающие

перекрытия отдельных участков спектра. Такие приборы называют спектральными

аппаратами. Чаще всего основной частью спектрального аппарата является

призма или дифракционная решетка.

Рассмотрим схему устройства призменного спектрального аппарата.

Исследуемое излучение поступает вначале в часть прибора, называемую

коллиматором. Коллиматор представляет собой трубу, на одном конце которой

имеется ширма с узкой щелью, а на другом - собирающая линза. Щель

находится на фокусном расстоянии от линзы. Поэтому расходящийся световой

пучок, попадающий на линзу из щели, выходит из нее параллельным пучком и

падает на призму.

Так как разным частотам соответствуют различные показатели

преломления, то из призмы выходят параллельные пучки, не совпадающие по

направлению. Они падают на линзу. На фокусном расстоянии этой линзы

располагается экран - матовое стекло или

фотопластинка. Линза фокусирует параллельные пучки лучей на экране,

и вместо одного изображения щели получается целый ряд изображений. Каждой

частоте (узкому спектральному интервалу) соответствует свое изображение.

Все эти изображения вместе и образуют спектр.

Описанный прибор называется спектрографом. Если вместо второй линзы и

экрана используется зрительная труба для визуального наблюдения спектров,

то прибор называется спектроскопом, описанным выше. Призмы и другие детали

спектральных аппаратов необязательно изготовляются из стекла. Вместо

стекла применяются и такие прозрачные материалы, как кварц, каменная соль

и др.

Виды спектров

Спектральный состав излучения веществ весьма разнообразен. Но,

несмотря на это, все спектры, как показывает опыт, можно разделить на

несколько типов:

Непрерывные спектры. Солнечный спектр или спектр дугового фонаря

является непрерывным. Это означает, что в спектре представлены волны всех

длин. В спектре нет разрывов, и на экране спектрографа можно видеть

сплошную разноцветную полосу.

Распределение энергии по частотам, т. е. Спектральная плотность

интенсивности излучения, для различных тел различно. Например, тело с очень

черной поверхностью излучает электромагнитные волны всех частот, но кривая

зависимости спектральной плотности интенсивности излучения от частоты

имеет максимум мри определенной частоте. Энергия излучения, приходящаяся

на очень малые и очень большие частоты, ничтожно мала. При повышении

температуры максимум спектральной плотности излучения смещается в сторону

коротких волн.

Непрерывные (или сплошные) спектры, как показывает опыт, дают тела,

находящиеся в твердом или жидком состоянии, а также сильно сжатые газы. Для

получения непрерывного спектра нужно нагреть тело до высокой температуры.

Характер непрерывного спектра и сам факт его существования

определяются не только свойствами отдельных излучающих атомов, но и в

сильной степени зависят от взаимодействия атомов друг с другом.

Непрерывный спектр дает также высокотемпературная плазма.

Электромагнитные волны излучаются плазмой в основном при столкновении

электронов с ионами.

Линейчатые спектры. Внесем в бледное пламя газовой горелки кусочек

асбеста, смоченного раствором обыкновенной поваренной соли.

При наблюдении пламени в спектроскоп на фоне едва различимого

непрерывного спектра пламени вспыхнет яркая желтая линия. Эту желтую линию

дают пары натрия, которые образуются при расщеплении молекул поваренной

соли в пламени. Каждый из них - это частокол цветных линий различной

яркости, разделенных широкими темными

полосами. Такие спектры называются линейчатыми. Наличие линейчатого

спектра означает, что вещество излучает свет только вполне определенных

длин волн (точнее, в определенных очень узких спектральных интервалах).

Каждая линия имеет конечную ширину.

Линейчатые спектры дают все вещества в газообразном атомарном (но не

молекулярном) состоянии. В этом случае свет излучают атомы, которые

практически не взаимодействуют друг с другом. Это самый фундаментальный,

основной тип спектров.

Изолированные атомы излучают строго определенные длины волн. Обычно

для наблюдения линейчатых спектров используют свечение паров вещества в

пламени или свечение газового разряда в трубке, наполненной исследуемым

газом.

При увеличении плотности атомарного газа отдельные спектральные

линии расширяются, и, наконец, при очень большом сжатии газа, когда

взаимодействие атомов становится существенным, эти линии перекрывают друг

друга, образуя непрерывный спектр.

Полосатые спектры. Полосатый спектр состоит из отдельных полос,

разделенных темными промежутками. С помощью очень хорошего спектрального

аппарата можно

обнаружить, что каждая полоса представляет собой совокупность

большого числа очень тесно расположенных линий. В отличие от линейчатых

спектров полосатые спектры создаются не атомами, а молекулами, не

связанными или слабо связанными друг с другом.

Для наблюдения молекулярных спектров так же, как и для наблюдения

линейчатых спектров, обычно используют свечение паров в пламени или

свечение газового разряда.

Спектры поглощения. Все вещества, атомы которых находятся в

возбужденном состоянии, излучают световые волны, энергия которых

определенным образом распределена по длинам волн. Поглощение света

веществом также зависит от длины волны. Так, красное стекло пропускает

волны, соответствующие красному свету, и поглощает все остальные.

Если пропускать белый свет сквозь холодный, неизлучающий газ, то на

фоне непрерывного спектра источника появляются темные линии. Газ поглощает

наиболее интенсивно свет как раз тех длин волн, которые он испускает в

сильно нагретом состоянии. Темные линии на фоне непрерывного спектра - это

линии поглощения, образующие в совокупности спектр поглощения.

Существуют непрерывные, линейчатые и полосатые спектры излучения и

столько же видов спектров поглощения.

Линейчатые спектры играют особо важную роль, потому что их структура

прямо связана со строением атома. Ведь эти спектры создаются атомами, не

испытывающими внешних воздействий. Поэтому, знакомясь с линейчатыми

спектрами, мы тем самым делаем первый шаг к изучению строения атомов.

Наблюдая эти спектры, ученые получили

возможность «заглянуть» внутрь атома. Здесь оптика вплотную

соприкасается с атомной физикой.

Виды спектральных анализов

Главное свойство линейчатых спектров состоит в том, что длины волн

(или частоты) линейчатого спектра какого-либо вещества зависят только от

свойств атомов этого вещества, но совершенно не зависят от способа

возбуждения свечения атомов. Атомы

любого химического элемента дают спектр, не похожий на спектры всех

других элементов: они способны излучать строго-определенный набор длин

волн.

На этом основан спектральный анализ - метод определения химического

состава вещества по его спектру. Подобно отпечаткам пальцев у людей

линейчатые спектры имеют неповторимую индивидуальность. Неповторимость

узоров на коже пальца помогает часто найти преступника. Точно так же

благодаря индивидуальности спектров имеется

возможность определить химический состав тела. С помощью спектрального

анализа можно обнаружить данный элемент в составе сложного вещества. Это

очень чувствительный метод.

На данное время известны следующие виды спектральных анализов - атомный

спектральный анализ (АСА)( определяет элементный состав образца по атомным

(ионным) спектрам испускания и поглощения), эмиссионный АСА(по спектрам

испускания атомов, ионов и молекул, возбуждённым различными источниками

электромагнитного излучения в диапазоне от g-излучения до микроволнового),

атомно-абсорбционный СА(осуществляют по спектрам поглощения

электромагнитного излучения анализируемыми объектами (атомами, молекулами,

ионами вещества, находящегося в различных агрегатных состояниях)), атомно-

флуоресцентный СА, молекулярный спектральный анализ (МСА) (

молекулярный состав веществ по молекулярным спектрам поглощения,

люминесценции и комбинационного рассеяния света.), качественный

МСА(достаточно установить наличие или отсутствие аналитических линий

определяемых элементов. По яркости линий при визуальном просмотре можно

дать грубую оценку содержания тех или иных элементов в пробе),

количественный МСА(осуществляют сравнением интенсивностей двух спектральных

линий в спектре пробы, одна из которых принадлежит определяемому элементу,

а другая (линия сравнения) - основному элементу пробы, концентрация

которого известна, или специально вводимому в известной концентрации

элементу).

В основе МСА лежит качественное и количественное сравнение измеренного

спектра исследуемого образца со спектрами индивидуальных веществ.

Соответственно различают качественный и количественный МСА. В МСА

используют различные виды молекулярных спектров, вращательные [спектры в

микроволновой и длинноволновой инфракрасной (ИК) областях], колебательные и

колебательно-вращательные [спектры поглощения и испускания в средней ИК-

области, спектры комбинационного рассеяния света (КРС), спектры ИК-

флуоресценции], электронные, электронно-колебательные и электронно-

колебательно-вращательные [спектры поглощения и пропускания в видимой и

ультрафиолетовой (УФ) областях, спектры флуоресценции]. МСА позволяет

проводить анализ малых количеств (в некоторых случаях доли мкг и менее)

веществ, находящихся в различных агрегатных состояниях.

Количественный анализ состава вещества по его спектру затруднен, так

как яркость спектральных линий зависит не только от массы вещества, но и от

способа возбуждения свечения. Так, при низких температурах многие

спектральные линии вообще не появляются. Однако при соблюдении стандартных

условий возбуждения свечения можно проводить и количественный спектральный

анализ.

Самым точным из перечисленных анализов является атомно-абсорбционный

СА. Методика проведения ААА по сравнению с др. методами значительно проще,

для него характерна высокая точность определения не только малых, но и

больших концентраций элементов в пробах. ААА с успехом заменяет трудоёмкие

и длительные химические методы анализа, не уступая им в точности.

Заключение

В настоящее время определены спектры всех атомов и составлены таблицы

спектров. С помощью спектрального анализа были открыты многие новые

элементы: рубидий, цезий и др. Элементам часто давали названия в

соответствии с цветом наиболее интенсивных линий спектра. Рубидий дает

темно-красные, рубиновые линии. Слово цезий означает «небесно-голубой». Это

цвет основных линий спектра цезия.

Именно с помощью спектрального анализа узнали химический состав Солнца

и звезд. Другие методы анализа здесь вообще невозможны. Оказалось, что

звезды состоят из тех же самых химических элементов, которые имеются и на

Земле. Любопытно, что гелий первоначально открыли на Солнце, и лишь затем

нашли в атмосфере Земли. Название этого

элемента напоминает об истории его открытия: слово гелий означает в

переводе «солнечный».

Благодаря сравнительной простоте и универсальности спектральный анализ

является основным методом контроля состава вещества в металлургии,

машиностроении, атомной индустрии. С помощью спектрального анализа

определяют химический состав руд и минералов.

Состав сложных, главным образом органических, смесей анализируется по

их молекулярным спектрам.

Спектральный анализ можно производить не только по спектрам

испускания, но и по спектрам поглощения. Именно линии поглощения в спектре

Солнца и звезд позволяют исследовать химический состав этих небесных тел.

Ярко светящаяся поверхность Солнца - фотосфера - дает непрерывный спектр.

Солнечная атмосфера поглощает избирательно свет от фотосферы, что приводит

к появлению линий поглощения на фоне непрерывного спектра фотосферы.

Но и сама атмосфера Солнца излучает свет. Во время солнечных затмений,

когда солнечный диск закрыт Луной, происходит обращение линий спектра. На

месте линий поглощения в солнечном спектре вспыхивают линии излучения.

В астрофизике под спектральным анализом понимают не только определение

химического состава звезд, газовых облаков и т. д., но и нахождение по

спектрам многих

других физических характеристик этих объектов: температуры, давления,

скорости движения, магнитной индукции.

Важно знать, из чего состоят окружающие нас тела. Изобретено много

способов определения их состава. Но состав звезд и галактик можно узнать

только с помощью спектрального анализа.

Экспрессные методы АСА широко применяются в промышленности, сельском

хозяйстве, геологии и многих др. областях народного хозяйства и науки.

Значительную роль АСА играет в атомной технике, производстве чистых

полупроводниковых материалов, сверхпроводников и т. д. Методами АСА

выполняется более 3/4 всех анализов в металлургии. С помощью квантометров

проводят оперативный (в течение 2-3 мин) контроль в ходе плавки в

мартеновском и конвертерном производствах. В геологии и геологической

разведке для оценки месторождений производят около 8 млн. анализов в год.

АСА применяется для охраны окружающей среды и анализа почв, в

криминалистике и медицине, геологии морского дна и исследовании состава

верхних слоев атмосферы, при

разделении изотопов и определении возраста и состава геологических и

археологических объектов и т. д.

Итак, спектральный анализ применяется почти во всех важнейших сферах

человеческой деятельности. Таким образом, спектральный анализ является

одним из важнейших аспектов развития не только научного прогресса, но и

самого уровня жизни человека.

Литература

Заидель А. Н., Основы спектрального анализа, М., 1965,

Методы спектрального анализа, М,, 1962;

Чулановский В. М., Введение в молекулярный спектральный анализ, М. - Л.,

1951;

Русанов А. К., Основы количественного спектрального анализа руд и

минералов. М., 1971